پاورپوینت فشارهاي دروني

پاورپوینت فشارهاي دروني (pptx) 35 اسلاید

دسته بندی : پاورپوینت

نوع فایل : PowerPoint (.pptx) ( قابل ویرایش و آماده پرینت )

تعداد اسلاید: 35 اسلاید

قسمتی از متن PowerPoint (.pptx) :

به نام خدا جلسه چهارم فهرست مطالب : فشارهاي دروني فشار زاويه اي اثرات پيچشي كشش پشتي فشارهاي دروني (Internal Strain) منشاء فشارهاي دروني (تنگنايي) خارج شدن زوايا، پيوندها و فاصله بين اتم ها از حالت مورد انتظار و طبيعي مي باشد. نتيجه ی آن تغيير شکل مولکول است (کرنش Tortional). اين تنگنايی به دو دسته پيچشي (Distoration) و زاويه اي (Angular ) تقسيم مي شود. فشار زاويه اي: يکي از فشار هاي دروني که به عنوان نيروي پيشران (Driving Force) در واکنش ها عمل مي کند، عامل فشار زاويه اي است که نمونه بارز آن در حلقه هاي سه ضلعي مي باشند. کمترين زاويه ممکن براي اربيتال هاي هيبريد شده نمي تواند از زاويه بين اربيتال ها هيبريد نشده کوچکتر باشد. بنابراين در هيبريداسيونهاي شامل اربيتال هاي p، كمترين زاويه بين اربيتال هاي هيبريدي مي تواند 90 درجه باشد که برابر زاويه بين اربيتال هيبريد نشده است. حلقه هاي سيکلوپروپان نمونه مناسبي از مولکول هاي داراي فشار حلقه اند، که در آن کربن ها با هيبريداسيون sp3 و زاويه هيبريدي 109.28 با هم پيوند ايجاد نموده و به اندازه 49 درجه فشار زاويه اي را بايد تحمل نمايند. اين انحراف موجب مي شود که همپوشاني پيوندهاي σ به صورت کامل انجام نگرفته و پيوندها از محور بين هسته اي به سمت بيرون منحرف شده و به شکل پيوند خميده (Bent Bond) يا پيوندهاي موزي ظاهر شوند. اين پيوندها خصلت اربيتال p بيشتري دارند و در واکنش هائي که براي پيوند هاي σ معمولي ممکن نيست، شرکت نموده و توانائي ارائه خاصيت نوکلئوفيلي جهت رهائي از اين فشار را دارا مي باشند. فشار زاويه اي = زاويه واقعي _ زاويه مورد انتظار در حلقه سيکلوپروپان 49.28 = 60 - 109.28 سيکلوپروپن نسبت به سيکلوپروپان فشار زاويه اي زيادتري را تحمل مي کند و به همين دليل آلکن فوق العاده فعالي است که در نيتروژن مايع نگهداري مي شود. ο60 = ο60 - ο120 آليل کاتيون در حدود 39 کيلو کالري بر مول پايدارتر از سيکلوپروپيل کاتيون است و به همين دليل سيکلوپروپيل کاتيون با چرخش ناهمسو به آليل کاتيون تبديل مي شود. هيبريداسيون (60 درجه)sp2 هيبريداسيون ( 49 درجه)sp3 آبپوشي کتون زير به خوبي انجام مي گيرد. چرا؟؟؟ هر عاملي که ميزان فشار زاويه اي را افزايش دهد با کاهش سرعت واکنش همراه خواهد بود و بلعکس. عواملي که حلقه را از اين فشار دروني رها کنند، با سرعت بالائي انجام مي گيرند. آبپوشي کتون بالا به خوبي انجام مي گيرد نيروي پيشران اين واکنش کم شدن فشار زاويه اي است. در تركيب زير مرکز داراي گروه ترک شونده، يک کربن نوع سوم بوده که به علت عوامل فضائي واکنش نوکلئوفيلي روي آن به خوبي انجام نمي گيرد. با اين وجود واكنش با Cl- انجام مي گيرد. چرا؟ در هر مرحله چه اتفاقي مي افتد؟ زيرا کربن مجاور آن داراي حلقه سيکلوپروپان بوده و حمله به اين حلقه صورت مي گيرد و باز شدن حلقه سه ضلعي موجب خروج گروه ترک شونده مي گردد.