پاورپوینت جلسه هفتم استفاده از حلال هاي پرفلوئوره (pptx) 28 اسلاید
دسته بندی : پاورپوینت
نوع فایل : PowerPoint (.pptx) ( قابل ویرایش و آماده پرینت )
تعداد اسلاید: 28 اسلاید
قسمتی از متن PowerPoint (.pptx) :
به نام خدا
جلسه هفتم
فهرست مطالب:
استفاده از حلال هاي پرفلوئوره
انجام واكنش ها در شرايط بدون حلال
استفاده از پلي اتيلن گليكول (PEG) به عنوان محيط واكنش
انتخاب معرف
استفاده از حلال هاي پرفلوئوره Fluorous Biphasic Solvents
اين حلال ها از سال 1998 ميلادي مطرح و عرضه شده اند و مشابه مايعات يوني (IL) واکنشگر و کاتاليزورها را در دماهاي مناسب در خود حل مي کنند.
اين حلال ها از ويژگي هاي استثنائي برخوردار هستند:
اين حلال ها در دماي اتاق با حلال هاي آلي و آبي قابل امتزاج نيستند و اصطلاح فلوئوروس مشابه اکوئوس يعني حالت مائي (آّبکي) طراحي شده است.
به دليل پايداري بالاي پيوند کربن – فلوئور (C – F) غير سمي، بسيار خنثي و غير فعال، داراي مقاومت حرارتي بالا، اشتعالزايي و آبگريزي پايين مي باشند. به همين دلايل CF4 و C2F6 را گاز هاي سبز مي نامند.
ويژگي ممتاز ديگر اين حلال ها اين است که با توجه به نقطه جوش حلال و درصد اتم فلوئور در حلال، دماي قابليت امتزاج پذيري آنها از 34/5 سانتيگراد به بالا مي باشد.
پس از انجام واکنش سوبسترائي که به محصول تبديل شده است در فاز فوقاني (آلي يا آبي) قرار مي گيرد واضح است كه حلال هاي پرفلوئوره دانسيته بالايي دارند و فاز تحتاني را تشکيل مي دهند. به همين دليل کاتاليزورهايي که فلوئوردار مي باشند بارها بازيابي شده و مورد استفاده قرار مي گيرند. بنابراين چنين كاتاليزورهائي TON و TOF بسيار بالائي دارند.
حلال هاي پر فلوئوره گازها ازجمله H2 ، O2 و CO را به مقدار زيادي در خود حل مي کنند، و واکنش هاي اکسايش، احيا و کربونيلاسيون با راندمان بسيار بالايي در اين حلال ها انجام مي گيرد.
نحوه عملكرد:
اين حلال ها در دماي اتاق با هيچ حلالي قابل امتزاج نيستند و به صورت دوفازي مي باشند. ولي با رسيدن به دما يا نقطه امتزاج پذيري که ويژه حلال مورد نظر است، با همه حلال ها يک فاز تشکيل داده و واکنشگر هاي موجود در هر دو فاز با يکديگر واکنش مي دهند. پس از انجام واکنش و سرد شدن مخلوط واکنش مجددا دوفاز تشکيل مي دهند و به سهولت محصولات در فاز فوقاني قرار مي گيرند كه پس از جداسازي با قيف جدا كننده و تبخير حلال محصول مورد نظر با خلوص بالا بدست مي آيد. بهترين حالت هنگامي است که معرف ها و کاتاليزور ها داراي دنباله (Tag ) پرفلوئوره باشند. زيرا اين مواد فاز حلال پرفلوئوره را براي حل شدن نسبت به حلال هاي ديگر ترجيح مي دهند.
مخلوط برخي از حلال هاي آلي و فلوئوري و دماي تك فازي شدن آنها
حلال هاي پر فلوئوره گازها ازجمله H2 ، O2 و CO را به مقدار زيادي در خود حل مي کنند، و واکنش هاي اکسايش، احيا و کربونيلاسيون با راندمان بسيار بالايي در اين حلال ها انجام مي گيرد. واكنش هاي زير نمونه اي از اين موارد است.
انجام واكنش ها در شرايط بدون حلال
مزيت انجام واكنش ها در شرايط بدون حلال:
محيط واكنش هيچ نيازي به جمع آوري، دفع، خالص سازي و بازيافت ندارد.
در مقياس آزمايشگاهي، غالبا به تجهيزات ويژه اي نياز نيست.
غالبا به دليل تشكيل مواد با خلوص زياد، به روشهاي جدا سازي گسترده نظير كروماتوگرافي نيازي نيست.
عمدتا انتخاب پذيري بهتر مشاهده مي شود.
زمان واكنش ها كاهش يافته و عمدتا با افزايش راندمان و كاهش انرژي مورد استفاده، همراه است.
از نظر اقتصادي بسيار سودمند است؛ چون هزينه بازيافت يا دفع حلال، حذف مي شود.
واكنش افزايش مايكل زير در شرايط بدون حلال، با استفاده از تابش مايكروويو براي مدت 18 دقيقه، با راندمان 90% انجام شده است. اين واكنش در شرايط معمولي 15 روز طول كشيده و فقط 43% به محصول تبديل شده است.
برم دار كردن فنل ها با استفاده از NBS در حالت جامد به سادگي قابل انجام است. براي مثال هنگامي كه 3، 5- دي متيل فنل با سه برابر مولي NBS در حالت جامد به مدت يك دقيقه واكنش داده شود، تري برومو فنل مربوطه با راندمان 45% به دست مي آيد. انجام واكنش در فاز محلول، مخلوطي از مشتقات مونو و دي برومه را توليد كرده است.
نيتراسيون تركيبات آروماتيك با گزينش پذيري بالاتر براي موقعيت پارا در شرايط بدون حلال و در حضور كاتاليزور زئوليت انجام شده است.
واكنش آبگيري از الكلها به طور مؤثري در شرايط بدون حلال انجام شده است.